硅橡膠分為液態(tài)硅膠和固體硅膠,從字面上我們很好理解,前者是流動性的液體,后者是固狀的。液態(tài)硅膠和固體硅膠在生產(chǎn)工藝上是不相同的,下面宏圖硅膠就介紹一些它們在加工工藝上有哪些不同之處。
首先我們先來說說液態(tài)硅膠。硅橡膠有高溫硫化型(硫化溫度150~200℃)、室溫硫化型和加成型之分。高溫硫化甲基硅橡膠是由美國通用電氣公司在1944年研制成功;美國陶-康寧公司L.斯特布萊唐和K.波爾曼蒂爾在1952年研制出雙組分室溫硫化硅橡膠;1958~1959年開發(fā)成功單組分室溫硫化硅橡膠;之后出現(xiàn)加成型硅橡膠系列產(chǎn)。世界上有十多個國家在研制硅橡膠,中國最早是在60年代初期才開始相繼研制成功各類硅橡膠,現(xiàn)均有批量生產(chǎn)。
高溫硫化硅橡膠通常以高純度八甲基環(huán)四硅氧烷和帶有-C6H5、-CH=CH2、-CH2CH2-CF3等基團(tuán)的環(huán)四硅氧烷為原料,用酸堿催化劑開環(huán)共聚,經(jīng)脫除催化劑和低揮發(fā)分即得硅生膠。橡膠加工時,先加入結(jié)構(gòu)控制劑(二苯基甲硅二醇)和補(bǔ)強(qiáng)填料(氣相法二氧化硅)、抗氧劑(三氧化二鐵)等,再在煉膠機(jī)上混煉,經(jīng)高溫(約200℃)處理后加有機(jī)過氧化物(2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過氧化己烷)作硫化劑?;鞜捘z入模后要加溫、加壓。制品出模后有的還要后硫化?;鞜捘z可擠成管、條、包覆電線電纜。
室溫硫化硅橡膠特點是可以制成不同粘度的膠料,在室溫下可以涂布,不需高溫和加壓即可硫化,硫化時要釋放出醇類、醋酸等低分子產(chǎn)物。室溫硫化硅橡膠有雙組分和單組分之分。雙組分室溫硫化硅橡膠用于精密鑄造用彈性模具、牙科印模材料及航天器耐燒蝕涂料等,其原料中的羥基封端低分子聚硅氧烷要專門制備,通常以聚硅氧烷環(huán)體與水開環(huán)制成,分子量的大小以水的加入量控制。單組分室溫硫化硅橡膠用于電子器件的密封保護(hù)等,所用主要組分之一,帶乙酰氧基或酮肟基等活性基團(tuán)的硅烷或硅氧烷,也需專門制備。
加成型硅橡膠以乙烯基封端的聚硅氧烷和帶氫原子聚硅氧烷為基料,以鉑化合物為催化劑,多在略高于室溫的條件下硫化:呏SiCHCH2+HSi呏—→呏SiCH2CH2Si呏。如加入特殊制造的有機(jī)硅樹脂作為補(bǔ)強(qiáng)劑,可以得到透明且有優(yōu)良的機(jī)械性能的硫化膠。其特點是硫化時不放出低分子產(chǎn)物,可灌注成型深部硫化。主要用于電子器件灌注涂覆,作光導(dǎo)纖維涂料,也是人體內(nèi)軟組織充填、顏面整形的理想材料。
再來談?wù)劰腆w硅膠。一種工業(yè)上所用硅橡膠,以水玻璃(硅酸鈉)為原料,在酸性介質(zhì)中水解生成凝膠,然后經(jīng)老化、洗滌、干燥等過程制成硅膠,依據(jù)水含量的不同,為半透明或白色固體。平均孔徑小于15~20Å的硅膠,稱細(xì)孔硅膠;平均孔徑大于40~50Å,稱為粗孔硅膠。細(xì)孔結(jié)構(gòu)的硅膠具有高比表面積,有利于催化活性組分的分散。但細(xì)孔結(jié)構(gòu)不利于反應(yīng)物分子的擴(kuò)散,即不易觸及深藏于孔隙深處的催化活性組分,因此將降低催化劑內(nèi)表面利用率,而且在孔隙深處生成的產(chǎn)物分子也不易逸出孔外,易于造成深度副反應(yīng)。
硅膠的孔結(jié)構(gòu)與制造方法及條件有關(guān),如成膠、老化、洗滌時的pH、溫度、時間等。可通過擴(kuò)孔處理法將市售硅膠擴(kuò)孔,常用的方法是將其置于熱壓釜中加水或加含鹽的水溶液(如碳酸鈉、醋酸鈉)熱壓處理,例如:在320℃、10MPa熱壓處理可使比表面及平均孔徑分別為135m2/g和123Å的硅膠變?yōu)?6.9m2/g和508Å。